稱取0.2克-1.0克的試樣置於(yu) 消解罐中,加入約2mI的水,加入適量的酸。通常是選用HNO3、HCI、HF、H2O2等,把罐蓋好,放入爐中。當微波通過試樣時,極性分子隨微波頻率快速變換取向,2450MHz的微波,分子每秒鍾變換方向2.45×109次,分子來回轉動,與(yu) 周圍分子相互碰撞摩擦,分子的總能量增加,使試樣溫度急劇上升。同時,試液中的帶電粒子(離子、水合離子等)在交變的電磁場中,受電場力的作用而來回遷移運動,也會(hui) 與(yu) 臨(lin) 近分子撞擊,使得試樣溫度升高。這種加熱方式與(yu) 傳(chuan) 統的電爐加熱方式絕然不同。
(1)體(ti) 加熱。電爐加熱時,是通過熱輻射、對流與(yu) 熱傳(chuan) 導傳(chuan) 送能量,熱是由外向內(nei) 通過器壁傳(chuan) 給試樣,通過熱傳(chuan) 導的方式加熱試祥。微波加熱是一種直接的體(ti) 加熱的方式,微波可以穿入試液的內(nei) 部,在試樣的不同深度,微波所到之處同時產(chan) 生熱效應,這不僅(jin) 使加熱更快速,而且更均勻。大大縮短了加熱的時間,比傳(chuan) 統的加熱方式既快速又效率高。如:氧化物或硫化物在微波(2450MHz 、800W)作用下, 在1min內(nei) 就能被加熱到攝氏。又如Mn02 1.5 克在650W微波加熱1min可升溫到920K,可見升溫的速率非常之快。傳(chuan) 統的加熱方式(熱輻射、傳(chuan) 導與(yu) 對流)中熱能的利用部分低,許多熱量都發散給周圍環境中,而微波加熱直接作用到物質內(nei) 部,因而提高了能量利用率。
(2)過熱現象。微波加熱還會(hui) 出現過熱現象(即比沸點溫度還高)。電爐加熱時,熱是由外向內(nei) 通過器壁傳(chuan) 導給試樣,在器壁表麵上很容易形成氣泡,因此就不容易出現過熱現象,溫度保持在沸點上,因為(wei) 氣化要吸收大量的熱。而在微波場中,其“供熱"方式不同,能量在體(ti) 係內(nei) 部直接轉化。由於(yu) 體(ti) 係內(nei) 部缺少形成氣“泡"的“核心",因而, 對一些低沸點的試劑,在密閉容器中,就很容易出現過熱,可見,密閉溶樣罐中的試劑能提供更高的溫度,有利於(yu) 試樣的消化。
(3)攪拌。由於(yu) 試劑與(yu) 試樣的極性分子都在2450MHz電磁場中快速的隨變化的電磁場變換取向,分子間互相碰撞摩擦,相當於(yu) 試劑與(yu) 試樣的表麵都在不斷更新,試樣表麵不斷接觸新的試劑,促使試劑與(yu) 試樣的化學反應加速進行。交變的電磁場相當於(yu) 高速攪拌器,每秒鍾攪拌2.45×109 次,提高了化學反應的速率,使得消化速度加快。由此綜合,微波加熱快、均勻、過熱、不斷產(chan) 生新的接觸表麵。有時還能降低反應活化能,改變反應動力學狀況,使得微波消解能力增強,能消解許多傳(chuan) 統方法難以消解的樣品。
由上討論可知,加熱的快慢和消解的快慢,不僅(jin) 與(yu) 微波的功率有關(guan) ,還與(yu) 試樣的組成、濃度以及所用試劑即酸的種類和用量有關(guan) 。要把一個(ge) 試樣在短的時間內(nei) 消解完,應該選擇合適的酸、合適的微波功率與(yu) 時間。
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